[中药化学苷类化合物]中药化学辅导:苷类结构测定实例

中药化学 2026-09-07 网络整理 可可

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从连翘forsythia suspensa (thunb.) vahl.果实中分离到一浅黄色粉末状化合物,具有很强的体外抑制camp磷酸二酯酶作用。其结构测定工作如下:
  (1)理化常数测定:沸点mp:144~150℃(meoh);
            比旋光度[α]d20:-18.6°(c=0.8,etoh)
  (2)分子量及分子式:
  分子式:c29h36015·2h2o [元素分析c(52.39%)、h(6.00%)]
  分子量:624 [fd-ms:m/z647(m++na,100%),485(647-咖啡酸,
      24%),335(647+na的双电荷阳离子,16%)]
  (3)化学反应及水解产物的测定:
  a.样品处理:[流程图]
  b.鉴定:三甲基硅醚衍生物经glc测定为鼠李糖和d-葡萄糖(1:1),
  由以上说明该化合物是含有葡萄糖和鼠李糖的酯苷。
  (4)光谱分析确定连接位置及苷键构型:
    
    ir v maxkbrcm-1   3600~3100 (oh)
              1700    (共轭系统)
              1600    (芳环)
    1h-nmr (ppm)   1.23 (3h,d,j=6.0hz )   鼠李糖上的甲基
            2.80 (2h,t,j=7.0hz )   ar-ch2-
            4.35 (1h,d,j=8.0hz )   葡萄糖端基质子
            4.63 (1h,s )        鼠李糖端基质子
            5.26 (1h,br,s )      -coo-ch-
            6.30 (1h,d,j=15.0hz )   ar-ch=ch-
            6.53~7.10 (6h,m )     芳环质子
            7.56 (1h,d,j=15.0hz )   ar-ch=ch-
  此外,样品的乙酰化物在1h-nmr谱中可见9个乙酰基,其中4个是酚羟基上的乙酰基。

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