[中药化学苷类化合物]中药化学辅导：苷类结构测定实例

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从连翘forsythia suspensa (thunb.) vahl.果实中分离到一浅黄色粉末状化合物,具有很强的体外抑制camp磷酸二酯酶作用。其结构测定工作如下：
　　（1）理化常数测定：沸点mp：144～150℃（meoh）；
　　　　　　　　　　　 比旋光度[α]d20：-18.6°（c=0.8，etoh）
　　（2）分子量及分子式：
　　分子式：c29h36015·2h2o　[元素分析c（52.39％）、h（6.00％）]
　　分子量：624 [fd-ms：m/z647（m+＋na，100％），485（647-咖啡酸，
　　　　　　24％），335（647＋na的双电荷阳离子，16％）]
　　（3）化学反应及水解产物的测定：
　　a．样品处理：[流程图]
　　b．鉴定：三甲基硅醚衍生物经glc测定为鼠李糖和d-葡萄糖（1：1），
　　由以上说明该化合物是含有葡萄糖和鼠李糖的酯苷。
　　（4）光谱分析确定连接位置及苷键构型：
　　　　
　　　　ir v maxkbrcm-1 　　3600～3100 （oh）
　　　　　　　　　　　　　　1700　　　 （共轭系统）
　　　　　　　　　　　　　　1600 　　　（芳环）
　　　 1h-nmr (ppm)　　 1.23 (3h，d，j=6.0hz )　　　鼠李糖上的甲基
　　　　　　　　　　　　2.80 (2h，t，j=7.0hz )　　　ar－ch2－
　　　　　　　　　　　　4.35 (1h，d，j=8.0hz )　　　葡萄糖端基质子
　　　　　　　　　　　　4.63 (1h，s )　　　　　　　　鼠李糖端基质子
　　　　　　　　　　　　5.26 (1h，br，s )　　　　　　－coo－ch－
　　　　　　　　　　　　6.30 (1h，d，j=15.0hz )　　　ar－ch=ch－
　　　　　　　　　　　　6.53～7.10 (6h，m ) 　　　　芳环质子
　　　　　　　　　　　　7.56 (1h，d，j=15.0hz )　　　ar－ch=ch－
　　此外，样品的乙酰化物在1h-nmr谱中可见9个乙酰基，其中4个是酚羟基上的乙酰基。

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