【中药化学辅导】中药化学辅导:鞣质类
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鞣质类(tannins)又称单宁。是一类结构复杂的酚类化合物,在植物中广泛分布,尤以树皮中为多,具有收敛、止血、抗菌作用,鞣质类成分具下列通性:1.味涩。大多数为无定形物质,较难提纯。
2.能与蛋白质结合生成沉淀,此性质在工业上用以鞣革。
3.大多数能溶于水与乙醇形成胶体溶液,不溶于氯仿、苯、无水乙醚与石油醚。可溶于醋酸乙酯。
4.鞣质的水溶液遇三氯化铁试剂产生蓝黑色颜色或沉淀,故制备中草药制剂时,应避免与铁器接触。
5.鞣质的木溶液遇明胶、石灰、重金属盐类(如醋酸铅、醋酸铜、重铬酸钾)、生物碱等会产生沉淀,此性质可用于除去中草药中的鞣质(视为杂质时)以及用于定性试验与含量测定。
6.鞣质在空气中能被氧化而颜色变深,特别在碱性溶液中变得更诀。
7.根据鞣质的结构可将鞣质分为两类,一类为水解鞣质,具有酯式或甙式结构,大多数由没食子酸(gallicacid)或其衍生物与葡萄糖结合而成,糖上的每一个醇羟基都与没食子酸上的一个羟基结合成酯,可被酸、碱、酶水解。含这类鞣质的中草药有五倍子、没食子、石榴果皮等。水解鞣质在医药上已提纯应用为消炎收敛药,名鞣酸。另一类是缩合鞣质,一般由儿茶素(catechin)组成,结构复杂,不能水解,加酸加热能产生一种缩合物质--鞣酐(或名鞣红phlobaphenes),中草药中的鞣质多数属于缩合鞣质。对五倍子鞣质的结构有不同看法,一般认为代表性的结构式为β-五-间双没食子酰葡萄糖。
中草药中鞣质的含量测定方法较多,根据鞣质的性质而有皮粉吸附法、重量法、高锰酸钾法、络合滴定法与比色法等,这些方法均各有优缺点。现简介高锰酸钾法:高锰酸钾法是根据鞣质在酸住溶液中可被高锰酸钾溶液氧化的艇,由消耗高锰酸钾的量来计算中草药中鞣质的含量测定方法较多,根据鞣质的性质而有皮粉吸附法、重量法、高锰酸钾法、络合滴定法与比色法等,这些方法均各有优缺点。现简介高锰酸钾法:
高锰酸钾法是根据鞣质在酸住溶液中可被高锰酸钾溶液氧化的原理,由消耗高锰酸钾的量来计算鞣质含量。
精密称取药材粉末一定量,加水煮沸30分钟,滤人容量瓶中,制成一定浓度的提取液。精密吸取一定量的提取液与0.5%靛红液(指示剂),加大量水后,以n/10高锰酸钾溶液滴定至溶液从蓝--绿一黄色为终点。所消耗的高锰酸钾溶液ml数为a。
另精密吸取提取液加明胶食盐溶液使鞣质沉淀,过滤,精密吸取相当于上述提取液m1数的滤液,以同法进行滴定。所消耗的高锰酸钾数为b。
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性 质 双酯型生物碱有麻辣味,亲脂性较强,毒性大,它们是乌头中有大毒的主要毒性成分,如乌头碱,当这些双酯型生物碱因水解除去一个酯基生成单酯型生物碱后,毒性降低,如苯甲酰乌头宁,水解除去两个酯基生成醇胺型生物碱则无毒性,如乌头原碱。这就是中药乌头炮制的原理。...
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性 质性状和溶解度 游离小檗碱是黄色针状结晶,在水中溶解度大,水溶液呈强碱性,冷乙醇中溶解度不大,易溶于热水、热乙醇,难溶于苯、氯仿、丙酮。小檗碱与酸成盐后溶解度见下表。...
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检 识 由于双酯型生物碱的毒性剧烈,在使用乌头、附子或含有它们的方剂、中成药时,进行限量检查很重要,常用色谱检识方法或异羟肟酸铁反应。 多缓冲纸层析可以快速鉴别双酯型生物碱和醇胺型生物碱。当用苯-正己烷(1:1)为移动相时,双酯型生物碱在ph3缓冲带停留,而醇胺型生物碱在停留在原点。 异羟肟...