中药化学糖和苷_中药化学辅导：苷键构型的研究
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测定糖与苷元之间的苷键以及糖与糖之间的苷键的方法有三种 ┤ klyne公式法│
└ nmr谱法
·酶水解 利用酶水解的专属性：麦芽糖酶水解α-苷键；苦杏仁苷酶水解β-苷键。
·klyne经验公式计算 单糖端基碳的构型不同，对糖分子的旋光贡献也不同。将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷（即α-和β-型苷）的分子比旋度进行比较，在数值上接近的一个便是与之有相同的苷键构型。如下：
△[m]d=[m]d苷─[m]d苷元
[常见糖的甲苷的分子比旋表]
·利用nmr谱法
1. 1n-nmr法
如果c2上h为e键，则无法用nmr法确定构型，如鼠李糖苷、甘露糖苷。
2. 13c-nmr谱
利用碳谱的化学位移和偶合常数推测苷键的构型。
在糖与苷元连接后,糖中端基碳原子的化学位移明显增加,而其他碳原子的化学位移变动不大。利用某些α-和β-构型的甲苷中，端基碳原子的化学位移相差较大，判断苷键的构型。[常见糖的α-和β- 甲基吡喃糖苷的化学位移]
此外，还可利用碳谱中的偶合常数j确定苷键的构型。
[几种甲苷的α和β构型的jc1-h1值(hz)]
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