药物分析生物碱类药物的分析_药物分析：生物碱类药物的分析概述
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（一）定义：生物碱是一类存在于生物体内的含氮有机化合物。（二）分类
芳烃胺类
硫酸苯丙胺，精神振奋药 pkb= 9.9
盐酸麻黄碱，肾上腺受体激动药 pkb= 9.6
2.异喹啉类
盐酸吗啡，镇痛药 pkb1= 8.0，pkb2= 9.9
磷酸可待因，镇痛镇咳药；盐酸黄连素，抗菌药；度冷丁等
3.喹啉类
硫酸奎宁，抗疟药；异构体硫酸喹尼丁，抗心率失常药；
pkb1= 5.07，pkb2= 9.7
4.托烷类
硫酸阿托品，抗胆碱药 pkb= 9.9
氢溴酸东莨菪碱，抗胆碱药 pkb= 7.6；
5.黄嘌呤类
咖啡因，pkb= 14.15（碱性极弱）；
茶碱，平滑肌松弛药，含活泼氢酸性；
6.吲哚类
硝酸士的宁，中枢神经兴奋药 pkb1= 6.0，pkb2= 11.7（酰胺）
硫酸长春新碱，抗肿瘤药；利血平，抗高血压药；
7.其他类
硝酸毛果芸香碱，缩瞳药。
由上可知，生物碱类药物有如下特点。
（四）结构特征和分析方法间的关系
1.碱性：n原子的存在，强弱从n上的取代基是供电子还是吸电子基团，空间位阻两方面考虑。
1）一般情况：季铵>仲铵>伯铵>叔铵>nh3>环酰铵
2）脂肪铵>脂环铵>芳铵
3）个别两性化合物 如吗啡有酸性（酚羟基），茶碱只有酸性（活泼氢）
2.存在状态 多数以盐的形式存在
1）植物中多与有机酸成盐 如吗啡罂粟酸盐，鞣酸奎宁盐；
2）药用多为多为无机酸盐 如盐酸、硫酸、磷酸和硝酸盐。
含量测定应考虑上述2个因素，碱性强弱选择滴定溶液和指示剂，成盐的情况在非水滴定时要考虑对滴定的干扰。
3.溶解性
1）共性：游离生物碱易溶于chcl3等中等极性有机溶剂，难或不溶于水，溶于稀酸溶液；成盐易溶于水；（提问？）
2）个性：两性和酸性化合物易溶于稀碱溶液（吗啡和茶碱）； 麻黄碱和咖啡因能溶于水；咖啡因和利血平碱性极弱，不能与酸结合成稳定的盐。
溶解性可以用于提取分离和鉴别时的重要依据。
4.光谱特点
1）旋光性 多含不对称碳原子，故有旋光性，药效学研究表明许多手性药物一般效用不同，或药效有强弱、或效价低、或无效，甚至有毒副作用。如今手性合成和分离是药学研究的热点和难点之一；
2）紫外吸收 多含不饱和双键。
5.与生物碱沉淀试剂和显色试剂反应
上述是生物碱类药物的一般共性。
6.取代基的性质（个性）
1）氨基醇（苯丙胺、伪麻黄碱）
（1）还原性：可与高锰酸钾等氧化剂反应生成甲胺，有碱性；
（2）双缩脲反应：硫酸铜和氢氧化钠试液反应生成蓝紫色配位化合物；
2）酚羟基（吗啡） marquis反应 硫酸-甲醛氧化成醌，显色；
3）酯的结构（托烷类） vitaili反应
如阿托品水解成莨菪酸，可与发烟硝酸共热，生成黄色硝基衍生物。
4）奎宁类（喹啉类） 绿奎宁反应，微酸性水溶液，滴加br2或cl2水，加过量氨水，呈翠绿色；
5）异喹啉类（黄连素） 热碱（naoh）作用，转变为季铵盐碱性及其互变异构体，呈橙红色，与丙酮作用，生成黄色沉淀；
6）黄嘌呤类（咖啡因） 紫脲酸铵反应，hcl，kclo3，加热放出氨气呈紫色，加碱消失；
7）吲哚类生物碱（士的宁、利血平和长春新碱）呈吲哚颜色反应，如与香草醛试剂反应。
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